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寧波材料所在碳化硅先驅(qū)體制備技術(shù)方面取得進(jìn)展
發(fā)布日期:2016-01-11 瀏覽次數(shù): 文章來源:銳石公司
導(dǎo)讀: 碳化硅(SiC)纖維是繼碳纖維之后開發(fā)的一種高性能陶瓷纖維,它具有高強(qiáng)度、高模量、耐化學(xué)腐蝕、耐高溫、抗氧化、抗蠕變等性能。在
碳化硅(SiC)纖維是繼碳纖維之后開發(fā)的一種高性能陶瓷纖維,它具有高強(qiáng)度、高模量、耐化學(xué)腐蝕、耐高溫、抗氧化、抗蠕變等性能。在應(yīng)用方面,SiC纖維與陶瓷基體具有良好的兼容性,是重要的高性能陶瓷基復(fù)合材料的增強(qiáng)體。目前,SiC纖維增強(qiáng)的陶瓷基復(fù)合材料已被應(yīng)用于航空航天發(fā)動(dòng)機(jī)的耐熱部件、可重復(fù)使用的運(yùn)載器的熱防護(hù)材料、高超音速運(yùn)輸推進(jìn)系統(tǒng)、原子核反應(yīng)堆材料等。此外,其還在高溫?zé)Y(jié)爐用的加熱棒、冶金高溫碳套、高速剎車盤、燃汽輪機(jī)熱端部件、高溫氣體過濾和熱交換器等領(lǐng)域具有應(yīng)用價(jià)值。
SiC纖維的制備方法有:有機(jī)先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法、化學(xué)氣相沉積法、超細(xì)微粉燒結(jié)法和活性碳纖維轉(zhuǎn)化法等。有機(jī)先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法是以有機(jī)聚合物為先驅(qū)體,利用其可溶或可熔等性質(zhì)實(shí)現(xiàn)成型后,經(jīng)高溫處理,使之從有機(jī)物轉(zhuǎn)變?yōu)闊o機(jī)陶瓷材料的方法。與其它方法相比,有機(jī)先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法制備SiC纖維具有顯著的優(yōu)點(diǎn),包括:(1)通過分子設(shè)計(jì),可控制有機(jī)先驅(qū)體的組成,從而獲得具有不同功能的SiC纖維或改善SiC纖維的性能;(2)易成型,適于制備細(xì)直徑的連續(xù)SiC纖維;(3)生產(chǎn)效率較高和成本較低。日本和美國(guó)基于有機(jī)先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法研制SiC纖維的實(shí)力處于國(guó)際領(lǐng)先地位,主要有日本Nippon Carbon公司開發(fā)的Nicalon系列SiC纖維、日本Ube Industries公司開發(fā)的Tyranno系列SiC纖維和美國(guó)COI ceramics公司開發(fā)的Sylramic系列SiC纖維。
上世紀(jì)70年代末,我國(guó)開始基于有機(jī)先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法研制自己的SiC纖維。但是,與國(guó)際上高性能SiC纖維的技術(shù)指標(biāo)相比,當(dāng)前仍存在不小的差距。在產(chǎn)量方面,據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),當(dāng)前,全球連續(xù)SiC纖維的總產(chǎn)量達(dá)300噸,產(chǎn)量最大的是日本Nippon Carbon公司和Ube Industries公司,均達(dá)到120噸/年,而我國(guó)的產(chǎn)量約占全球的1%,連國(guó)內(nèi)市場(chǎng)都無法滿足,進(jìn)而嚴(yán)重影響到我國(guó)在SiC纖維增強(qiáng)的陶瓷基復(fù)合材料的研制。因此,對(duì)我國(guó)而言,高性能SiC纖維及其增強(qiáng)的陶瓷基復(fù)合材料的制備與量產(chǎn)化迫在眉睫。鑒于SiC纖維及其增強(qiáng)的陶瓷基復(fù)合材料在核能和航空航天等高技術(shù)領(lǐng)域的戰(zhàn)略性地位,美國(guó)和日本對(duì)它們實(shí)行壟斷政策,并對(duì)我國(guó)進(jìn)行技術(shù)封鎖。為了促進(jìn)我國(guó)核能、航空航天等重要領(lǐng)域的發(fā)展,必須加快高性能SiC纖維及其增強(qiáng)的陶瓷基復(fù)合材料的研制步伐。在此背景下,中科院寧波材料所特種纖維事業(yè)部、特種纖維與核能材料工程實(shí)驗(yàn)室開展了SiC纖維和SiC纖維增強(qiáng)SiC陶瓷基復(fù)合材料關(guān)鍵制備技術(shù)的研制工作。該項(xiàng)工作獲得國(guó)家自然科學(xué)基金重大研究計(jì)劃項(xiàng)目、中科院先導(dǎo)項(xiàng)目等的支持。
SiC有機(jī)先驅(qū)體是影響SiC纖維和SiC纖維增強(qiáng)的SiC陶瓷基復(fù)合材料的制備工藝與性能的關(guān)鍵因素之一,在2015年,在SiC有機(jī)先驅(qū)體制備方面,項(xiàng)目組取得了以下成績(jī):
1、成功制備出聚硅烷(PMS):為了解決PMS來源困難的問題,項(xiàng)目組開展了PMS的研制工作。在2個(gè)半月的時(shí)間內(nèi),完成反應(yīng)條件探索、中試設(shè)備采購(gòu)和成功制備出公斤級(jí)且品質(zhì)合格的PMS,滿足了項(xiàng)目運(yùn)行對(duì)原料的需求,并且形成了可工程化制備的技術(shù)。
2、利用PMS成功合成聚碳硅烷(PCS):PCS是SiC纖維重要的有機(jī)先驅(qū)體,通過摸索工藝條件對(duì)PCS的分子量大小及分布、軟化點(diǎn)和可紡性等影響規(guī)律的研究;設(shè)計(jì)制造了PCS中試合成裝置,在安裝、調(diào)試過程中解決了設(shè)備配置和溫度控制等問題;目前,項(xiàng)目組利用中試合成裝置制備出公斤級(jí)可紡性良好的PCS,并成功紡出連續(xù)長(zhǎng)度超過2萬米的SiC纖維原絲。
3、解決某種液態(tài)超支化聚碳硅烷(LHBPCS)的制備技術(shù):LHBPCS作為SiC陶瓷基體的先驅(qū)體,因具有流動(dòng)性好、可自交聯(lián)、陶瓷產(chǎn)率高以及熱解產(chǎn)物接近SiC化學(xué)計(jì)量比等優(yōu)點(diǎn)而備受關(guān)注。項(xiàng)目組成功合成了某種LHBPCS,目前正在進(jìn)行中試放大合成。
項(xiàng)目組在SiC纖維有機(jī)先驅(qū)體及SiC陶瓷基體有機(jī)先驅(qū)體的成果為下一步SiC纖維的工程化制備及SiC纖維增強(qiáng)的SiC陶瓷基復(fù)合材料的制備和研究奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。
SiC纖維的制備方法有:有機(jī)先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法、化學(xué)氣相沉積法、超細(xì)微粉燒結(jié)法和活性碳纖維轉(zhuǎn)化法等。有機(jī)先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法是以有機(jī)聚合物為先驅(qū)體,利用其可溶或可熔等性質(zhì)實(shí)現(xiàn)成型后,經(jīng)高溫處理,使之從有機(jī)物轉(zhuǎn)變?yōu)闊o機(jī)陶瓷材料的方法。與其它方法相比,有機(jī)先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法制備SiC纖維具有顯著的優(yōu)點(diǎn),包括:(1)通過分子設(shè)計(jì),可控制有機(jī)先驅(qū)體的組成,從而獲得具有不同功能的SiC纖維或改善SiC纖維的性能;(2)易成型,適于制備細(xì)直徑的連續(xù)SiC纖維;(3)生產(chǎn)效率較高和成本較低。日本和美國(guó)基于有機(jī)先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法研制SiC纖維的實(shí)力處于國(guó)際領(lǐng)先地位,主要有日本Nippon Carbon公司開發(fā)的Nicalon系列SiC纖維、日本Ube Industries公司開發(fā)的Tyranno系列SiC纖維和美國(guó)COI ceramics公司開發(fā)的Sylramic系列SiC纖維。
上世紀(jì)70年代末,我國(guó)開始基于有機(jī)先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法研制自己的SiC纖維。但是,與國(guó)際上高性能SiC纖維的技術(shù)指標(biāo)相比,當(dāng)前仍存在不小的差距。在產(chǎn)量方面,據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),當(dāng)前,全球連續(xù)SiC纖維的總產(chǎn)量達(dá)300噸,產(chǎn)量最大的是日本Nippon Carbon公司和Ube Industries公司,均達(dá)到120噸/年,而我國(guó)的產(chǎn)量約占全球的1%,連國(guó)內(nèi)市場(chǎng)都無法滿足,進(jìn)而嚴(yán)重影響到我國(guó)在SiC纖維增強(qiáng)的陶瓷基復(fù)合材料的研制。因此,對(duì)我國(guó)而言,高性能SiC纖維及其增強(qiáng)的陶瓷基復(fù)合材料的制備與量產(chǎn)化迫在眉睫。鑒于SiC纖維及其增強(qiáng)的陶瓷基復(fù)合材料在核能和航空航天等高技術(shù)領(lǐng)域的戰(zhàn)略性地位,美國(guó)和日本對(duì)它們實(shí)行壟斷政策,并對(duì)我國(guó)進(jìn)行技術(shù)封鎖。為了促進(jìn)我國(guó)核能、航空航天等重要領(lǐng)域的發(fā)展,必須加快高性能SiC纖維及其增強(qiáng)的陶瓷基復(fù)合材料的研制步伐。在此背景下,中科院寧波材料所特種纖維事業(yè)部、特種纖維與核能材料工程實(shí)驗(yàn)室開展了SiC纖維和SiC纖維增強(qiáng)SiC陶瓷基復(fù)合材料關(guān)鍵制備技術(shù)的研制工作。該項(xiàng)工作獲得國(guó)家自然科學(xué)基金重大研究計(jì)劃項(xiàng)目、中科院先導(dǎo)項(xiàng)目等的支持。
SiC有機(jī)先驅(qū)體是影響SiC纖維和SiC纖維增強(qiáng)的SiC陶瓷基復(fù)合材料的制備工藝與性能的關(guān)鍵因素之一,在2015年,在SiC有機(jī)先驅(qū)體制備方面,項(xiàng)目組取得了以下成績(jī):
1、成功制備出聚硅烷(PMS):為了解決PMS來源困難的問題,項(xiàng)目組開展了PMS的研制工作。在2個(gè)半月的時(shí)間內(nèi),完成反應(yīng)條件探索、中試設(shè)備采購(gòu)和成功制備出公斤級(jí)且品質(zhì)合格的PMS,滿足了項(xiàng)目運(yùn)行對(duì)原料的需求,并且形成了可工程化制備的技術(shù)。
2、利用PMS成功合成聚碳硅烷(PCS):PCS是SiC纖維重要的有機(jī)先驅(qū)體,通過摸索工藝條件對(duì)PCS的分子量大小及分布、軟化點(diǎn)和可紡性等影響規(guī)律的研究;設(shè)計(jì)制造了PCS中試合成裝置,在安裝、調(diào)試過程中解決了設(shè)備配置和溫度控制等問題;目前,項(xiàng)目組利用中試合成裝置制備出公斤級(jí)可紡性良好的PCS,并成功紡出連續(xù)長(zhǎng)度超過2萬米的SiC纖維原絲。
3、解決某種液態(tài)超支化聚碳硅烷(LHBPCS)的制備技術(shù):LHBPCS作為SiC陶瓷基體的先驅(qū)體,因具有流動(dòng)性好、可自交聯(lián)、陶瓷產(chǎn)率高以及熱解產(chǎn)物接近SiC化學(xué)計(jì)量比等優(yōu)點(diǎn)而備受關(guān)注。項(xiàng)目組成功合成了某種LHBPCS,目前正在進(jìn)行中試放大合成。
項(xiàng)目組在SiC纖維有機(jī)先驅(qū)體及SiC陶瓷基體有機(jī)先驅(qū)體的成果為下一步SiC纖維的工程化制備及SiC纖維增強(qiáng)的SiC陶瓷基復(fù)合材料的制備和研究奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。
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